關於COD和BOD，很多人也就知道COD是化學需氧量，BOD生化需氧量，還有老師們不下數萬次強調過（guò）的用B/C判定水的可生化性，然後就魔性的在大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著（zhe）自己經驗的逐（zhú）漸積累，才發覺自己之前了解的都是（shì）些啥呀。深深體會到“紙上得來終覺淺，絕知此事要躬行（háng）”的那麽一點點真諦。

一、為什麽（me）需（xū）要BOD與COD

目前（qián）汙水最重要的處理方法是生化法特別是好氧法 。用微生物（wù）在好氧（yǎng）條件下降解（jiě）有機物的（de）氧（yǎng）氣消耗來表達有機物濃度，可行且有很強的實戰意義。因此（cǐ）需要BOD。無疑BOD應（yīng）用無（wú）窮長時間來測定，即（jí）BODu。這也不現實（shí）。由於有（yǒu）實際意（yì）義（yì）的HRT不會太久，因此可以用幾十天的（de）BOD來近似代替BODu。為避免硝化影響，時間還要再短一些，因此一般（bān）使用20日（rì）BOD。

20日BOD測定周期也很長。目前流行的是5日BOD。據說5日（rì）標準是因為英國最長的河流從源頭到入海不超（chāo）過5日。英國是島國，如果美國也這麽定（dìng），密蘇裏河入海恐怕要一個月吧（ba）。因此5日沒有什麽特（tè）殊的物理（lǐ）意（yì）義。下文沒有特殊說明之處，BOD均為5日（rì）。為和社會工作周期吻合（hé），好些歐洲國家（jiā）習慣用7日BOD。5日BOD時間也不短，因（yīn）此需要更（gèng）快捷的方法。COD用激烈的化學氧化法，可以相對迅速獲得結果，彌補時間缺（quē）陷。

高錳酸鉀氧化性強，且自身顏色鮮明，可用作COD方法。高錳（měng）酸鉀顏色鮮明，特別適合在（zài）低濃度下準確測定，因此在給水領（lǐng）域盛行。日本在汙（wū）水領域也很流行。(所以日本（běn）廢水（shuǐ）BOD經常表達得比COD還高，包括生活汙水)。

重鉻酸鉀在強酸條件下（xià），加熱回流時氧化能力更粗暴，多數場合氧化充分。世界範圍內流行。下文沒有特殊說明之處，COD均為重鉻酸鉀法。

在更暴力的反應氛圍下，一把火燒掉有機物（wù），測（cè）定（dìng）氧（yǎng）消耗量或二氧化碳產量，測定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道汙水中各主要汙染物構成與比例，可以根據分子式直接計算，即理（lǐ）論COD。不過（guò）實際過程中（zhōng）往往不易實現或（huò）沒有必要實現。

二、 BOD與COD方法、儀器的內在缺陷

2.1 、BOD方（fāng）法、儀器（qì）內在缺陷

BOD測定方法決定（dìng）了，實際使用水樣隻能消耗一部分DO，對應（yīng）有機物濃度範圍（wéi）大約是幾個mg/L。有些汙染物在這一濃度範圍內生化性不壞（huài），但是實際（jì）廢水（shuǐ）中因汙染（rǎn）物濃（nóng）度高，產生新的物理、化學（xué）、生化性質，導致BOD假陽性。上述性（xìng）質變化可能是滲透壓、pH、表麵性（xìng）質(有表麵活性劑效（xiào）應的物質超過臨界濃度後影響傳質)等。這類廢水啟動難，但隻要反應器內不積累，很容易對付。

例1：滲透壓—糖。糖（táng）生化性極好（hǎo），但高濃度糖水的滲（shèn）透壓高，直接生化性極（jí）差。(南方的蜜餞就是用（yòng）高濃度（dù）糖水來保鮮的)。因BOD測定方法缺陷，必（bì）須（xū）稀釋到幾個ppm水平才能測定，因此滲透壓問題（tí）被繞過去了。當然不會有人直接排（pái）放這麽（me）高濃度的糖水，且即使（shǐ）蜜餞濃度高，進入（rù）生化係統後隻要糖可以在低濃度下降解，體係中始終不會出（chū）現積累滲透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可直接進入三（sān）羧酸循環，生化性遠超過葡萄糖。但到（dào）了一定（dìng）濃（nóng）度，廢水明顯為酸性，可以放幾個月都不臭。做過油脂工廠廢水（shuǐ）的朋友們對酸性緩衝溶液型廢水一定有有印象。當然用上一段所提解決方（fāng）法也好用。

例3：蛋白質變性—甲醛。甲醛測定BOD奇（qí）高。但高（gāo）濃度甲醛別名是福爾馬林，可（kě）泡（pào）標本!

例（lì）4：極少數有機物因‘鎖鑰效應’，濃度越高，越不利於降解。大家有興趣不妨查閱專業生物化學。

例5：界麵性質—洗滌劑（jì）。這與BOD測定方法的另外一項內在缺陷（xiàn）有關。BOD測定水樣（yàng）的DO變化不可以太（tài）小，否則測定缺乏重現（xiàn）性。如果真能準確測定ppb級別的DO消耗值，其實直鏈（liàn）型（xíng）洗滌劑—LAS的生化性至少不是很差。問題是LAS濃度稍微高一點兒（ér），就達到臨界濃度，改變界麵性質（zhì），嚴重影響實際生化。

例6：鹹菜（cài）可長期（qī）保存，當然也難直接生化。向（xiàng）糖（táng）水（shuǐ）中加入大量鹽分，測定BOD很高，但持續進入生化係統（tǒng）後，雖然糖可降解，鹽卻幾乎（hū）沒有變化，後果是高BOD廢水把微生（shēng）物醃製成了鹹菜。此類廢水特點是：廢水中有一些生化惰性物（wù）質，低濃度下不影響生化甚至是微生物必不可少的物質(例（lì）如氯離子、硫（liú）酸根（gēn）離子等)，一定濃度下（xià）影響廢水整（zhěng）體物理、化學性（xìng）質。與（yǔ）前（qián）麵的5個例子不同，這類廢（fèi）水不可能直（zhí）接用生化法處理，但測定B/C也可能很（hěn）高。此類廢水算是一種（zhǒng）特殊變例。

例7：油（yóu）脂。各位可（kě）注意過油脂的BOD？生（shēng）物油脂的生化性至（zhì）少（shǎo）是不很（hěn）差，做過屠宰廢水的都知道。可是油脂實際平均降解周期並不（bú）短，5日BOD並不（bú）高。然而屠宰廢水的處理一（yī）般（bān）有幾（jǐ）個小時就（jiù）可以（yǐ）獲（huò）得滿意（yì）效果，且反應器內不嚴重積累。因為有些有機物可（kě）以被微生物先吸附，相當於含（hán）在嘴裏，雖然消（xiāo）化時間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對於BOD電（diàn）極來說（shuō）是個壞事：SS態有機物如何能被電極迅（xùn）速測定?

2.2 、COD方法、儀器內在缺陷

 物理缺陷：常規生化處理，水溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測（cè）定，加熱（rè）回流時，沸點70度以下的有機物會（huì）損失很多。現在開始流行的160度高溫降解，影響更大。

化學缺陷：銀鹽催化對直鏈脂肪烴（tīng）效果還可以，對芳香烴效果（guǒ）不是一（yī）般的差。

例8：吡啶實際（jì）生化性很差，可是測定B/C>>1。

例9：常見有機物：苯(注意取樣前充分（fèn）震蕩、乳化)、甲醛、鹽酸二甲胺（àn）、DMF、汽油(震蕩、乳化（huà）)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論值都差很遠，且缺少重現性，數據可以令人崩（bēng）潰。

選擇（zé）重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強，不能代表全部有機物;然而對無機物，有時也一鍋端氧化。

例（lì）10：亞鐵。當然可以被氧化（huà），否則（zé）如何用亞（yà）鐵鹽（yán）滴定？可是這是一種常見無機物。

例11：雙氧水。也（yě）是無機物，且理論上雙氧水（shuǐ）的COD是負值。實際上會被重鉻酸鉀一鍋煮掉（diào），而（ér）且是缺少重現性的正值。搞Fenton的水友有體會吧（ba） 。

三、BOD與COD的運用性（xìng）缺陷

1、政府

為所有汙染物分別製訂標（biāo）準不（bú）現實，為有共同特性的汙染物製訂半經驗標準成本更低。因此，政府（fǔ）將BOD、COD列入國標，並成為最重要標準；各國標準均（jun1）是。

2、科研與設計（jì）

如何判斷不同廢水處理使用的反應器或微生物（wù）性能？也需要一個統一指標，一般也（yě）用BOD、COD。實際上對不（bú）同生化性廢水來說，該指標沒有直接可對比性。同樣，科研設計用哪一個指標也完全是習慣。對於已知生化性質汙水（shuǐ），當然可以放心選用其中一個指標。最典型的是生（shēng）活汙水，各地汙水廠一（yī）般都是按照BOD負荷（hé）設計，沒什麽，好比用公（gōng）斤還是用磅（páng），無（wú）所謂（wèi）。當然，如果喜（xǐ）歡用7日或其它時（shí）間的BOD也可以，相應調整一些常數就行。但是對工業廢水來（lái）說，應慎重。與生活廢水生（shēng）化（huà）性質（zhì）接近的廢水，例如食品工業廢水（shuǐ），一般可以放心（xīn）選用BOD負荷。其它工業廢水，如果無法獲得現成參數，一般應作小試。小試一般可（kě）以作出有效負荷，但很少能直接（jiē）獲得風量與剩餘汙泥量指標。如果廢水B/C不高，那麽氣量、剩餘汙泥產量（liàng）等指標（biāo）可能有重大偏差。一般汙泥處理設施餘量比較充分，但風量不足的話，修正難度（dù）可不小。此類場合（hé）還是（shì）用COD為原始參數（shù）更好。注（zhù）意，本節默認了COD測定不存在重大（dà）缺陷。如果存在重大缺陷，用（yòng）COD也未必可靠。這類場合（hé）還是用TOC或TOD吧，再（zài）麻煩也勝過開工後再修（xiū）改。

3、高級別運用

根據B/C，預估生化性能。對未知特性廢水（shuǐ），一般可以根據測定B/C來粗略估（gū）計生化性能，前提還是假定BOD、COD測定方法（fǎ）沒有缺陷。如果（guǒ）願意用其它時間BOD與COD的（de）比值來粗估生化（huà）性能，也可以，相應調（diào）整（zhěng）數值即可。既然目前5日BOD的相關資料最全，那麽還是優先用5日B/C吧。此外，還有一些預估生（shēng）活性能的旁（páng）門左道功夫，算是（shì）偏方（fāng），供各位參考。注（zhù）意，不（bú）是一切場合都（dōu）適（shì）用，否則就不是偏方了。一般分子量大不（bú）易降解。分子為環狀構造的不（bú）易降（jiàng）解。分子（zǐ）上活（huó）性基團少的（de）不易降解。分子支鏈（liàn）發達的不易降解。人不吃的不易降解。不易發臭、不易長毛的不易降解。注意有些廢水適當稀釋後容易發臭或長毛，原始狀態不容易，例如糖蜜廢水。

3.3.2 根據BOD、COD變化趨勢，判斷（duàn）相（xiàng）關問題。這裏要（yào）詳細論述的話，可以寫一本書。例（lì）如對生化（huà）池入水、出水、沉澱上清液、混合液、汙泥脫出水（shuǐ）分（fèn）等（děng）水樣分別測定後分析、推理，可以獲得很多信息。具體怎麽分析、判斷，在下（xià）水平有限，時間有限，就不囉嗦了。不（bú）僅僅是生化池，其（qí）它處理節點、手段都可以運用，而且也不僅僅（jǐn）是BOD、COD，其它指標（biāo）也要聯合考慮。這一節內容，差不多全看（kàn）個人（rén）修為，要有良好（hǎo）的內功基礎，初級水友運（yùn）用要小心。本節具體問題太（tài）多太大。

估算其它（tā）參數。COD、BOD與其它參數沒有必然聯係，但（dàn）如果（guǒ）知道汙染物構成特性，可以根（gēn）據COD估（gū）算一些參數，有些場合很方便。

例12：MLVSS。汙水廠一般有馬弗爐，可測定MLVSS，但常規中小汙水工程（chéng）一般隻能測定MLSS。好些工業廢水含有細小SS，其（qí）生化池內MLVSS/MLSS並非常數，且未必穩定。既然活性汙泥幹重主要構（gòu）成為多糖與蛋白質，理論COD當量都在1—1.1間，完全可以用COD方法測定，結果近似等於MLVSS。(原則上（shàng）應扣除濾液COD，但實際上一（yī）般可（kě）以（yǐ）忽略)。

例13：SS。不是所有SS都能被濾紙測（cè）定；不是（shì）所有公司都配（pèi）備0.45um微孔濾膜（mó）抽濾（lǜ）裝置；對缺少（shǎo）驗證（zhèng）的廢水，光度法或濁度法不可靠。但如果知道SS大致化學構成，且有足夠把握確定溶解（jiě）態COD物質不（bú）很（hěn）高，就可以用COD法來測定。那麽如何知道SS構成（chéng）?一（yī）般是向（xiàng）上遊車間調查。例如天然纖維類粉末一般COD當量為1.1，化纖類粉（fěn）末一般為2—3，油類為3—3.5、肉末、毛（máo）發（fā）碎屑為1.1。如果SS是多種物質構成，隻要比例大致不變，也可以用這（zhè）一招。如果比例也多變，那（nà）就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測定很（hěn）麻煩，且往往第二天才能有數據。如果水中汙染物化學構成基本不變，完全可以用COD來換（huàn）算TKN。實際上有些分析人員就是這麽作的，即使不知道原理，沒有練過內功，照樣可用九陰白骨爪。

根據上遊特點，估算COD、BOD 根據分子（zǐ）式，可以推算理論COD。對規劃中又缺乏參照的（de）工廠，這一條很有用（yòng）。上（shàng）遊生產使用的工藝、原料、輔料、中（zhōng）間產物，可以通過物質守恒定律，計算下遊水（shuǐ）中汙染物指標。實際上多數工廠汙染物尤其是惡性汙染物最大（dà）來源一般是跑冒滴漏，因此實（shí）際廢水（shuǐ）指（zhǐ）標可能要高得多。但至少可以判斷BOD、COD測定中是否會出現假陽性結果（guǒ）。

四. 初步結論

1、BOD是一個有先天缺陷的測定指標。

2、BOD是（shì）一個半經驗指標。

3、BOD不代表可降（jiàng）解（jiě）有機物(當（dāng）然（rán）更不代表不（bú）可降解有（yǒu）機（jī）物（wù）)。

4、COD也（yě）是一個有（yǒu）先天性缺陷的指標，但比BOD可（kě）靠性好一些。

5、COD經驗性色彩比BOD弱一些。

6、COD一（yī）般可以（yǐ）代表有機物總（zǒng）量（liàng）。

7、BOD/COD判（pàn）據在多數場合可（kě）用。(如果（guǒ）詢問具體哪些場合，我隻能回（huí）答：先去練內功)

8、COD-BOD作為經驗判據很勉強，甚至不夠作判據，不可用場合比例太大。初級水友要小心。當然理論COD-無窮大（dà）或（huò）充分大時間段BOD可（kě）以作充分判據，但實際中很難（nán）獲（huò）得這一數據。

9、生活汙水、食品（pǐn）工業汙水使用BOD作工程計算，也（yě）可以。化工廢水用BOD來計算各池、各機械風險很大，特別（bié）是風量。初級水友小心。

各位當然還要用BOD、COD。但用的時候最好能思考一下，尤其是難降解（jiě）場合，不要踩地雷。